耐火材料在使用中，熔渣沿其气孔与裂隙通道渗入耐火砖内，并与之相互作用形成与原耐火砖结构和性质不同的变质层。当温度发生剧烈变化时，这种变质层崩裂、剥落。这种剥落称为结构剥落。熔渣渗入越深，变质层越厚，结构剥落层越厚，造成的危害越严重。结构剥落往往是生产间断式的冶炼设备炉衬损毁的主要原因。
提高耐火材料抗结构剥落的途径有：一是加入与熔渣润湿性不好的组分，例如将碳加到耐火氧化物中制成含碳耐火材料；二是在耐火材料中加入与熔渣形成高熔点或高粘度的组元；三是使耐火材料气孔微细化。
Cr2O3可与很多氧化物形成固溶体、高熔点化合物或熔化温度高的低共熔物；Cr2O3还可增加熔渣的粘度。因此熔渣渗入含Cr2O3高的耐火材料中的深度一般会比相应不含Cr2O3的耐火材料要浅。所以耐火材料中加入Cr2O3一般会减轻结构剥落。例如镁铬砖、铝铬砖的抗结构剥落一般都较镁砖与刚玉砖好。
但Cr2O3与铬矿在氧化气氛下易与碱金属氧化物(K2O、Na2O)以及CaO生成低熔点的六价铬酸盐，这不仅破坏了Cr2O3与铬矿结构，而且形成的低熔物还会渗入耐火砖内。因此，在氧化性气氛、碱金属氧化物或CaO高的条件下，使用含铬材料是不合理的。采用镁铝尖晶石砖、镁白云石或白云石较为合适。
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